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耐材状态函数的增量变化决定于状态和途径 -郑州

更新时间:2018-07-05作者:阅读:

耐材状态函数的增量变化决定于状态和途径之值只决定于状态 )和 +变化与途径无关显然它具有状态函数变化的特点变化也就是说变化这个积分值一定等于耐材状态函数的增量变化而就是这个状态函数的全微分克劳修斯称这个状态函数为熵Z.2+T-变化并用符号 表示于是得既然熵是体系的状态函数变化它就如同内能和焓一样也是体系的一种性质)在一定状态下有一定值要认识内能与焓变化需凭借体系和环境间热量和功的交换变化如 14变化 ^2 变化 !1!^2 郑州四季火同样要认识熵也只有当体系发生变化时变化由其可逆过程的热温熵来衡量熵的单位是 [9d耐火材料熵变与不可逆过程的热温熵根据卡诺定理变化在 ,E 和 , 6 热源之间工作的不可逆热机的效率 & 必小于其间可逆热机的效率 & 1 变化即&脚注 表示不可逆对于任一不可逆循环变化可用与处理任一可逆循环类似的方法变化将其分为许多个小循环于是得式 EBCA说明变化任一不可逆循环的热温熵之和总小于零此式叫克劳修斯不等式 !5/5/.`52-设有一体系经不可逆过程由 X?变化然后再经一可逆过程由 H C 图 EB83不可逆循环?  X变化如图 EB8所示由于 X  ?是不可逆的变化所以整个循环也是不可逆的根据克劳修斯不等式 EBCA变化对此不可逆循环变化可得对于无限小的不可逆过程变化上式可写为,B式 EBCI说明变化体系从初态经由不可逆过程变到末态变化过程热温熵总和小于体系的熵变 1式 EBC8与式 EBCI合并写成一个一般式即为为可逆过程变化 g为不可逆过程上式被认为是热力学第二定律的数学表达式上式也可按以下方法导出体系在恒温 ,变化自发!不可逆地由状态 X到状态 ?变化根据热力学第一定律若该体系在恒温 ,变化可逆地由状态 X到状态 ?变化则,421 53 变化V由于都是由同一初态变到相同的末态变化因此二过程的 ,4相同)但 3 变化V g3  变化因此 21 g2  于是式 EBCH可以作为过程是否可逆的判据如果过程热温熵的总和小于熵变变化则该过程必是不可逆过程不能把式 EBCH理解为可逆过程的熵变大于不可逆过程的熵变熵是状态函数变化只要初!末态相同变化无论其是可逆过程还是不可逆过程变化熵变1或 ,就应当相等不可逆过程的熵变必须通过与其初态及末态相同的可逆过程来测定或计算求得,孤立 隔离体系中自发过程的判据自发过程都是不可逆的但不可逆过程不一定是自发的变化也可以是非自发的因为非自发过程可以在外界帮助对体系做功的情况下发生)若做功时作用力与阻力相差不是无限小变化也是不可逆的但是变化如果我们研究的对象是孤立 或隔离体系变化体系与外界之间既没有功和热交换变化也没有物质交换)外界对体系没有作用变化不能对体系有任何帮助)因此在孤立 隔离体系里发生的不可逆过程必定是自发的过程又知在孤立体系中变化2^7变化故由式 EBCH可得上式说明变化孤立体系中自发过程进行的结果变化熵值必定增大我们知道任何自发过程进行的限度就是达到平衡状态变化当熵值增至极大时变化体系就达到平衡状态从数学中函数的极值可

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