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化学热力学与耐材之实验测得C的摩尔等压热容

更新时间:2018-08-02作者:阅读:

一般 氧 化 物 与 硅 酸 盐 在 C77e 以 上 的 摩 尔 热 容 [9$+(*d((可用下式近似地计算#(68;E7/* E E *式中$/为化合物的原子数目耐火材料!陶瓷!玻璃和炉渣的热容$在缺乏实验数据时$可由各组元的热容按加和性近似地计算#( D .i/E77E6EI(式中$.i/为 组元的质量分数$ 为 组元的热容被加热物体升温速度的快慢以及所需热量与其热容大小有关利用热容B温度曲线$可以确定晶型转变温度因为晶型转变时物质的热容会发生改变$热容B温度曲线会发生转折($化学反应的热效应 或反应热(!赫斯定律化学变化常伴有放热或吸热现象进行这些热效应测定与讨论的学科$称为热化学 )#*$+B&#$/2*-(在热力学得到发展以前$由于实际的需要$热化学就已经有了很 大 的 发 展$并 且 确 立 了 一 些 规 律 或 定 律$如 赫 斯N;L;L#//(定律 赫斯生于瑞士$在俄国工作$并死于俄国($因此赫斯定律又译为盖斯 E#&&(定律而在热力学第一定律奠定之后$热化学中的一些规律和公式就成为热力学第一定律必然的推论了($(化学反应的热效应在热力学中所谈的化学反应热效应 L#2#00#&2(或反应热L#2+0*#&2+.(是指#在恒 等(温下$反应体系除做膨胀功外不做任何其他功 如电功等(时$化学反应放出或吸收的热量这里的恒 等(温是指产物温度回到了反应前原始反应物的温度若反应是在恒容条件下进行的$其反应热称为恒 等(容反应热 2$ (若是在恒 等(压条件下进行的$则称为恒压反应热 L#2+0*#&2+.2&+./2.2T*#//5*#(从前面式 EB<(与式 EBA(可知$恒容反应热等于化学* 6 E *反应内能变化)恒压反应热等于化学反应焓的变化即2$ (142# (1!因此$无论是恒容热效应或是恒压热效应都是只决定于体系的初态与末态而与过程的途径无关根据反应热的含意及热力学第一定律#反应热# 2(14*#1$而一般所说的 ,过程的热-$除做膨胀功外还可能做其他功如电功等$2过程热( ^14]#1$]37$是与路径有关的对于化学反应的热效应仍采用吸热反应的热效应为正值$放热反应的热效应为负值恒压反应热与恒容反应热之差为#2# 52 $ (1! # 514 $ (14*#$( # 514 $(14# *#1$514 $E6EH(反应物与产物中有气体物质参与时$若气体物质可当作理想气体$由于理想气体的内能只决定于温度)根据化学反应的反应热含意其反应的初态与末态温度相同$因此不论化学反应是在恒压或是在恒容下进行$其 14# ^14 $ $故2# 52 $ (#1$E667(将理想气体状态方程式##$^/0,代入上式$即得#1!(2# (2 $ *0,1/E66E(式 EB67(与式 EB6E(表明#恒压反应热与恒容反应热之差值等于反应体系所做的膨胀功)或反应后与反应前气体摩尔数的差值例如反应#!!UC / & & ( !U/( ]!U6 W(已知其在 H77e时的等压热效应#2# ^EA7S[其 H77e时的等容热效应 2$ 为#2$ (2 # 50,1/(EA75I;CE<E777;H77*6AC(E57((EA75H;D(ED7;<S[* C E *对于只由固体或液体参加的反应$由于固体或液体的体积比气体小得多$反应前后其体积变化不大$#1$可以忽略不计)因此从式 EBEH(可知 2# $2 $ 或 1! # $14 $ 反应热如不特别注明$通常都是指恒压下即等压下的热效应还应特别注意的是#在热化学中所标出的反应热都是指按反应式完全反应为产物时的反应热例如 !UW(] E6 U6 W (!U6 W($1! 6HI ^K6ICS[表示 E$+(!U与 7;8$+(U 6 完全反应生成 E$+(!U

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